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Este tema explica por qué los átomos se unen y cómo el tipo de enlace —covalente, iónico o metálico— y las fuerzas que actúan entre las moléculas determinan las propiedades macroscópicas de las sustancias (puntos de fusión y ebullición, solubilidad, conductividad y dureza). Pertenece al Bloque A del currículo de Química de 2.º de Bachillerato (LOMLOE) y es un contenido plenamente evaluable en la fase de acceso de la Selectividad/PAU, donde se exige justificar geometrías por RPECV, predecir polaridades, manejar el ciclo de Born-Haber y razonar tendencias de propiedades a partir de las fuerzas intermoleculares.
5seccionesca. 23min de lectura3competenciasNivelBásico 1 · Estándar 3 · Profundización 1Revisado · 06/2026
nivel básico
Como materia de modalidad, todo el tema es exigible: hay que dominar Lewis, RPECV, polaridad y las fuerzas intermoleculares para razonar propiedades en la fase de acceso de la PAU.
nivel avanzado
Para una preparación de sobresaliente conviene profundizar en la hibridación (sp, sp2, sp3) ligada a la geometría, el cálculo completo del ciclo de Born-Haber y la teoría de bandas (conductores, semiconductores y aislantes).
Lesetiefe: En profundidad
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Curva de energía potencial frente a la distancia internuclear
Los tres modelos de enlace según el reparto de electrones
Energía de enlace
Energía liberada al formarse el enlace (igual a la requerida para romperlo). Cuanto mayor es, más fuerte y estable es el enlace.
Razona qué tipo de enlace presentan las sustancias NaF, I2 y Cu, sabiendo que las electronegatividades de Pauling aproximadas son: Na 0,9; F 4,0; I 2,7; Cu 1,9.
Na es un metal y F un no metal muy electronegativo; I es un no metal; Cu es un metal de transición. La naturaleza orienta ya el modelo de enlace.
ΔEN = 4,0 − 0,9 = 3,1, una diferencia muy grande. Hay transferencia electrónica del Na al F: enlace iónico.
ΔEN = 2,7 − 2,7 = 0. Dos átomos idénticos comparten electrones por igual: enlace covalente apolar.
El cobre es un metal: sus átomos aportan electrones de valencia a una nube común que los mantiene unidos como cationes: enlace metálico.
Resultado: NaF presenta enlace iónico (ΔEN = 3,1), I2 enlace covalente apolar (ΔEN = 0) y Cu enlace metálico.
Errores frecuentes
Repaso activo
Indica el tipo de enlace predominante (iónico, covalente o metálico) en cada una de las siguientes sustancias y justifícalo a partir de la posición de los elementos en la tabla periódica y de su diferencia de electronegatividad: KBr, Cl2, HCl, Fe y SiO2.
Recuerdo activo
Recuerda los puntos clave — luego revela.
Fuentes: Real Decreto 243/2022 — enseñanzas mínimas del Bachillerato (saberes básicos, Anexo II) (Gobierno de España — Boletín Oficial del Estado (BOE))
Galería de geometrías moleculares según RPECV
Conteo RPECV
Un enlace múltiple cuenta como UNA sola región de densidad electrónica a efectos de geometría.
Solapamiento de orbitales: enlace sigma y enlace pi
Para la molécula de amoniaco (NH3): a) escribe su estructura de Lewis; b) deduce su geometría molecular y el ángulo de enlace aproximado mediante la teoría RPECV; c) indica la hibridación del átomo de nitrógeno.
N aporta 5 y cada H aporta 1, en total 5 + 3·1 = 8 electrones de valencia, es decir, 4 pares.
El N forma tres enlaces N–H (3 pares enlazantes) y le queda 1 par solitario, completando el octeto del nitrógeno.
Hay 4 regiones de densidad electrónica alrededor del N: 3 enlazantes + 1 solitaria. La disposición de los pares es tetraédrica.
Como una de las cuatro regiones es un par solitario (que repele más), la MOLÉCULA es piramidal trigonal y el ángulo H–N–H se cierra desde 109,5° hasta unos 107°.
Cuatro regiones electrónicas requieren cuatro orbitales híbridos equivalentes: el nitrógeno presenta hibridación sp3 (tres híbridos forman los enlaces y uno aloja el par solitario).
Resultado: El NH3 tiene geometría piramidal trigonal, ángulo H–N–H ≈ 107° y el nitrógeno presenta hibridación sp3.
Errores frecuentes
Repaso activo
Para las moléculas CO2, NH3 y CH2O (metanal): a) escribe su estructura de Lewis; b) deduce su geometría molecular y el ángulo de enlace aproximado por RPECV; c) indica la hibridación del átomo central y el número de enlaces σ y π de cada molécula.
Recuerdo activo
Recuerda los puntos clave — luego revela.
Fuentes: Currículo de Bachillerato (LOMLOE) — materias y saberes básicos (Ministerio de Educación, Formación Profesional y Deportes — educagob)
Suma vectorial de dipolos: CO2 apolar frente a H2O polar
Momento dipolar total
El momento dipolar de la molécula es la suma vectorial de los momentos dipolares de cada enlace; si la geometría es simétrica, pueden cancelarse y la molécula resulta apolar.
El tetracloruro de carbono (CCl4) tiene cuatro enlaces C–Cl polares, ya que el cloro es más electronegativo que el carbono. Razona, sin embargo, si la molécula es polar o apolar.
Como EN(Cl) > EN(C), cada enlace C–Cl es polar, con el Cl como polo δ− y el C como polo δ+: existen cuatro dipolos de enlace.
El carbono tiene 4 regiones enlazantes y ningún par solitario, así que la geometría es tetraédrica perfecta (ángulos de 109,5°) y los cuatro dipolos son idénticos.
Por la simetría tetraédrica, los cuatro vectores dipolo, iguales en módulo y simétricamente dispuestos, se cancelan entre sí.
Aunque cada enlace es polar, el momento dipolar resultante es nulo.
Resultado: El CCl4 es una molécula APOLAR (μ = 0) pese a tener cuatro enlaces C–Cl polares, por su geometría tetraédrica simétrica.
Errores frecuentes
Repaso activo
Justifica razonadamente si las siguientes moléculas son polares o apolares, dibujando los dipolos de enlace y su resultante: H2O, CO2, NH3 y CCl4. A continuación, predice cuáles serán más solubles en agua y por qué.
Recuerdo activo
Recuerda los puntos clave — luego revela.
Fuentes: Real Decreto 243/2022 — enseñanzas mínimas del Bachillerato (saberes básicos, Anexo II) (Gobierno de España — Boletín Oficial del Estado (BOE))
Ciclo de Born-Haber para el cloruro de sodio (NaCl)
Ley de Hess en el ciclo de Born-Haber
La entalpía de formación es la suma de las etapas: sublimación del metal, media energía de disociación del halógeno diatómico, energía de ionización, afinidad electrónica y energía reticular (U). Se despeja la incógnita.
Teoría de bandas: conductor, semiconductor y aislante
Calcula la energía reticular (U) del cloruro de sodio mediante el ciclo de Born-Haber, con los siguientes datos (kJ/mol): entalpía de formación ΔHf(NaCl) = −411; entalpía de sublimación del sodio S = +108; energía de ionización del sodio EI = +496; energía de disociación del Cl2 D = +243; afinidad electrónica del cloro AE = −349.
El ciclo iguala la formación directa con la suma de las etapas. Para un halógeno diatómico se toma media molécula de Cl2.
Sumamos las cuatro etapas previas a la energía reticular.
U es la única incógnita: la aislamos restando.
Introducimos los números: la formación menos las etapas previas.
Resultado: La energía reticular del NaCl es U = −787,5 kJ/mol (valor negativo porque la formación del cristal a partir de iones gaseosos libera energía).
Errores frecuentes
Repaso activo
Para el fluoruro de litio (LiF), construye el ciclo de Born-Haber y calcula su energía reticular a partir de los siguientes datos (kJ/mol): entalpía de formación ΔHf = −594; sublimación del litio = 159; energía de ionización del litio = 520; energía de disociación de F2 = 158; afinidad electrónica del flúor = −328.
Recuerdo activo
Recuerda los puntos clave — luego revela.
Fuentes: Real Decreto 243/2022 — enseñanzas mínimas del Bachillerato (saberes básicos, Anexo II) (Gobierno de España — Boletín Oficial del Estado (BOE))
Puntos de ebullición de los hidruros de los grupos 14 a 17: la anomalía del enlace de hidrógeno
Orden de intensidad de las fuerzas intermoleculares
Comparando sustancias de masa molecular similar, este es el orden creciente de intensidad y, por tanto, de los puntos de fusión y ebullición que provocan.
El enlace de hidrógeno entre moléculas de agua
Justifica razonadamente por qué el agua (H2O, M = 18 u) tiene un punto de ebullición (100 °C) muchísimo más alto que el sulfuro de hidrógeno (H2S, M = 34 u, punto de ebullición −60 °C), a pesar de que el H2S tiene mayor masa molecular y ambos son moléculas angulares del grupo 16.
El H2S tiene mayor masa molecular (34 u frente a 18 u), por lo que sus fuerzas de dispersión de London son algo mayores; por sí solas, predirían un punto de ebullición más alto para el H2S, lo contrario de lo observado.
En el agua, el H está unido a oxígeno (muy electronegativo y pequeño) y forma enlaces de hidrógeno O–H···O con las moléculas vecinas. En el H2S, el azufre es mayor y menos electronegativo, así que NO hay enlace de hidrógeno apreciable, solo fuerzas dipolo-dipolo y de dispersión.
El enlace de hidrógeno es mucho más intenso que las fuerzas presentes en el H2S, y este efecto domina sobre la mayor dispersión del H2S.
Para separar las moléculas de agua hay que vencer una densa red de enlaces de hidrógeno, lo que exige mucha más energía y eleva enormemente su punto de ebullición.
Resultado: El agua hierve a 100 °C y el H2S a −60 °C porque el agua forma enlaces de hidrógeno (ausentes en el H2S), cuya intensidad supera con creces la mayor dispersión de London del H2S.
Errores frecuentes
Repaso activo
Ordena de menor a mayor punto de ebullición las sustancias CH4, NH3 y H2O, todas con masas moleculares parecidas (16, 17 y 18 u). Indica qué fuerzas intermoleculares presenta cada una y justifica el orden razonadamente.
Recuerdo activo
Recuerda los puntos clave — luego revela.
Fuentes: Real Decreto 534/2024 — Prueba de Acceso a la Universidad (PAU) (Gobierno de España — Boletín Oficial del Estado (BOE))
Referencias y fuentes
Gobierno de España — Boletín Oficial del Estado (BOE)
Ministerio de Educación, Formación Profesional y Deportes — educagob